摘要:本文介绍了以铝灰和盐酸为原料制备聚合氯化铝的方法,讨论了投料比、加水量、反应时间、盐酸浓度等对产品的影响。
前言
聚合氯化铝又称碱式氯化铝,简称PAC,是介于AlCl3和Al(OH)3之间的水解产物,其化学通式为[Al2(OH)nCl6-n]m,其中m≤10,n=1-5。聚合氯化铝具有净化效率高、用药量少、易过滤、生产工艺简单等特点,是优良的絮凝剂,广泛用于工业废水和生活废水的净化处理。另外在铸造、医药、制革、造纸等方面也有广泛用途。
聚合氯化铝的生产方法按原料不同分为三氧化二铝法(包括铝土矿、高岭土、煤歼石等),氢氧化铝法和铝法(包括铝渣、铝灰等)。其中以铝灰为原料生产聚合氯化铝。具有成本低,原料来源广,流程简单等特点。该法又可细分为中和法和酸溶法。中和法是将烧碱和盐酸分别与铝灰反应产出铝酸钠和三氯化铝,然后以合适的配比合成聚合氯化铝。生产的关键是铝酸钠和三氯化铝溶液之间配比。酸溶法是将铝灰和盐酸反应一次直接产出液体聚合氯化铝,它具有反应速度快、工艺简单等特点。我们以铝灰为原料,对酸溶法制备聚合氯化铝工艺进行了研究,得出了制备聚合氯化铝的适宜工艺条件。
1 实验部分
1.1 主要原料、仪器设备
主要原料:铝灰、工业盐酸(31%)、水
主要设备:水浴锅、搅拌器、真空泵、电炉、分析天平、酸度计和实验室常用仪器
1.2 实验方法
首先对铝灰进行预处理,用水洗的方法除去水溶性的盐类,这样可以降低盐酸耗量,处理后的铝灰含氧化铝为30%左右,然后将工业盐酸与一定量的水放入反应器内,搅拌并用水浴加热。称取1000克铝灰,逐步加入盐酸溶液中,由于反应剧烈,放热量大,应不断搅拌并随时补加水,反应时间控制在6-12小时,反应温度96℃,反应结束后加入一定量的水稀释物料,调节pH值为3.5-4.5,陈化15-24小时得液体洋品。盐酸与铝灰的反应为:
2Al+(6-n)HCl+nH2O→Al2(OH)nCl6-n+3H2↑
nAl+(6-n)AlCl3+3nH2O→3Al2(OH)nCl6-n+1.5nH2↑
反应中铝的溶出,产物的水解和水解产物的聚合是交叉进行的。液体聚合氯化铝制备流程见图1。
2 实验结果与讨论
2.1 投料比[铝灰量(g)/HCl(ml)]的影响
投料比对产品质量有很大影响。判断聚合氯化铝质量的一个指标是盐基度,盐基度为聚合氯化铝中氢氧根与铝的当量百分比,即盐基度=[OH]/[Al]×100%,当盐基度为50-80时,产品的絮凝效果较佳。在盛有100克铝灰的容器内分别加入不同体积的盐酸,在95℃左右,反应6-12小时。对产品的测定表明,随着投料比增加,液体成品中氧化铝的量增加,盐基度也增加,选择投料比为3:1,实验数据见表1。
表1 投料比与氧化铝含量的盐基度的关系
投料比 | Al2O3(%) | 盐基度 |
1:1 | 9.2 | 35 |
2:1 | 10.5 | 49 |
3:1 | 13 | 55 |
2.2 加水量的影响
反应过程中,特别是反应前期,由于反应剧烈,水分挥发损失较大,应及时加水补充。加水量过少会造成铝灰结块,反应不完全,加水过多,则会使盐酸浓度变低,反应不宜进行,造成盐基度减小。因此加水量要适当。经实验选用100-150ml水/100g铝灰。
2.3 反应时间的影响
按铝灰:HCl:水为3:1:3的比例改变反应时间进行实验,盐基度和氧化铝含量随反应时间的增加而增加,但当反应时间超过7小时后,盐基度的变化趋于稳定。因此取6-8小时为宜。实验结果见表2。
表2 反应时间与盐基度的关系
反应时间(小时) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
盐基度(%) | 25 | 34 | 40 | 46 | 49 | 51 | 53 | 54 |
2.4 盐酸浓度的影响
在其它因素不变情况下,改变盐酸浓度进行实验,发现随着盐酸浓度的增加,盐基度增加,酸的挥发量也增加,反应过于激烈,造成环境污染,操作困难。综合考虑,选用20%的盐酸。(将31%左右的工业盐酸稀释至20%)。
2.5 溶液盐基度的调整
聚合氯化铝产品中氧化铝及盐基度都要达到标准,为此常加入少量碱性物质对以上指标进行调整,使液体聚合氯化铝中氧化铝含量大于10%,盐基度为45-70。碱用量用下式确定:
G=k1k0(A/100)P(B-b)/100η
式中:
G一碱用量,kg;
k0一实际耗碱量与理论耗碱量之比,一般为1.05;
k1一碱与氧化铝的当量之比;
A一被调整溶液中氧化铝含量,%;
B一成品液的盐基度,%;
P一被调整溶液的重量,kg;
b一被调整液的盐基度,%;
η一碱的有效含量系数
加入30%Na2CO3调节盐基度,得液体产品的氧化铝含量为10%以上,pH值为3.5-5.0,盐基度为50-65%。
3、结论
1)通过实验,确定了以铝灰为原料,采用酸溶一步法制备聚合氯化铝的工艺条件。
2)本工艺具有流程短、生产设备简单、成本低等特点,用工业废渣铝灰为原料生产聚合氯化铝对于治理环境具有重要意义。