聚合硫酸铁的制备方法：
1、直接氧化法
直接氧化法，即用H2O2、KClO3、NaClO、HNO3、O2等强氧化剂，控制H2SO4：FeSO4＜1：2，由硫酸亚铁溶液经氧化、水解、聚合而制得聚合硫酸铁。
双氧水氧化法是按照生产量和所需的盐基度，在反应釜中加入硫酸亚铁、硫酸和水，混合搅拌，当温度升高到一定值时在釜底缓慢加入H2O2，待亚铁离子浓度降至规定值时，停止反应。氯酸钾（钠）氧化法是将硫酸、硫酸亚铁和水按比例加入反应釜中，在常温或稍高温度下，搅拌加入氯酸钾（钠），待亚铁离子浓度降至规定值即可结束反应。硝酸氧化法是以工业硫酸亚铁为原料，先以工业硫酸酸化再以工业浓硝酸氧化。氧气氧化法是按照一定的物料配比，在一定的压力下，搅拌通入充足的空气或氧气，控制反应周期，使其氧化、水解、聚合而得聚合硫酸铁。
2、催化氧化法
工业生产聚合硫酸铁多采用催化氧化法，即以硫酸亚铁和硫酸为原料，在催化剂（主要用NaNO2）的作用下，利用氧化剂使硫酸亚铁在酸性介质中被氧化成三价铁离子，然后用氢氧化钠中和，调整碱化度进行水解，最终聚合制得聚合硫酸铁。其制备原理如下：
催化氧化反应（慢反应）：
2FeSO4+H2O+1/2O2→Fe2(SO4)3+H2O
水解反应（快反应）：
Fe2(SO4)3+nH2O→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+n/2H2SO4
其中：n≤2
聚合反应（快反应）：
m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]→[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m
其中：n≤2，m≥f（n）
催化剂作用如下：
2NO+O2→2NO2
2FeSO4+NO2+H2SO4→Fe2(SO4)3+NO+H2O
Fe2(SO4)3+nNaOH→Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+n/2Na2SO4
m[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]→[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m
其中：n≤2，m≥f（n）
副反应：3NO2+H2O=2HNO3+NO
2.3 一步合成法
一步合成法是将双氧水、氯酸钾等氧化剂溶于碱性或中性含钾化合物中制成氧化剂溶液；在沸点温度下控制pH值，加热搅拌FeSO4悬浮液，制成一定浓度的FeSO4溶液；将制备的氧化剂溶液加入到FeSO4溶液中，可制得粒径0.2-0.7nm的固体聚合硫酸铁。
2.4 两步氧化法
两步氧化法是催化氧化法和直接氧化法的结合。以镀锌铁丝厂的酸洗液为例：在酸洗液中投加废铁屑，降低残酸量。通过分析检测FeSO4与H2SO4的含量，调整n（SO4）/n（Fe）值，通入空气，加入计量的MnO2，在65℃时反应3h，降温至40℃，加入NaNO2继续反应6h，然后熟化24h以上，以置换出重金属。产品先经粗滤，并在溶液中加适量（0.5%-0.8%）的聚丙烯酰胺，再静置48h，细滤，即得红褐色聚合硫酸铁产品。
2.5 其它制备方法
工业生产中还有其它制备PFS的方法。如日本曾在硫酸的工业生产过程中，将硫铁矿粉碎，在高温空气中氧化，使其生成SO2；同时，还生成含有Fe2O3的矿灰，向这种矿灰中加入一定量的硫酸，在适宜温度下反应，过滤除去固体物，滤液便可制得液体聚合硫酸铁产品。
中国也有专利报道，用酸溶解铁矿石（主要含Fe3O4）后，调整硫酸与铁离子的摩尔比，在稍高温度下，借助催化剂经氧化、水解、聚合可制得聚合硫酸铁。
张敬东等提出了微生物氧化法。硫铁矿（FeS2）先自然氧化为FeSO4，生成的亚铁离子经氧化亚铁杆菌作用，生成三价铁离子，然后FeS2和Fe2(SO4)3发生反应，生成的硫磺经氧化硫杆菌作用转化为硫酸，如此循环反应，最终FeS2被氧化为Fe2(SO4)3，再经水解、聚合可制得聚合硫酸铁。
方莉等提出了一种人工强制合成高聚合度聚合硫酸铁的工艺。在各种铁的氯盐溶液中，高速搅拌下加入碳酸钠聚合剂，反应3.5h左右，生成胶状絮凝剂，干燥，即制得固体聚合硫酸铁产品。
吴济华采用固相配位化学工艺制备了聚合硫酸铁。以硫酸亚铁为原料，在催化剂作用下，搅拌混合氧化，然后加入一定量硫酸聚合，制得分子式为Fe2mOn(SO4)3m-n（m＜n＜1）的净水剂。该产品絮体形成快，对pH值、水温适应性强，腐蚀性低，吸水性好，能有效去除水中的金属离子。
